濕固化型聚氨酯膠
      1.濕固化機理：濕固化型聚氨酯膠粘劑中含有活潑的NCO基團，當(dāng)暴露于空氣中時能與空氣中的微量水分子發(fā)生反應(yīng)；粘接時，它能與基材表面吸附的水以及表面存在羥基大呢感活性氫基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成脲鍵結(jié)構(gòu)。因此濕固化型聚氨酯膠粘劑固化后的膠層組成是聚氨酯膠粘劑—聚脲結(jié)構(gòu)。


      2.軟木用聚氨酯膠:　將以NCO為端基的聚氨酯膠粘劑應(yīng)用于軟木碎屑的粘接，由林產(chǎn)化工廠于軟木碎屑中加入膠粘劑，混合均勻，加熱壓制成型，制成軟木板材、片材等制品，用作保溫、隔音等材料，其特點是耐水、防腐蝕。該膠粘劑是聚氨酯濕固化膠粘劑和密封劑的基礎(chǔ)粘料，若對配方稍加調(diào)整，亦即加入一定比例的三官團的聚氧化丙烯三醇(如N-330)，制成的NCO端基的預(yù)聚體膠粘劑即可作為下列材料的粘料(基料)：
　   (1)聚氨酯澆注型橡膠的基料；
   　(2)建筑用聚氨酯防水材料的粘料；
　   (3)田徑運動場地用聚氨酯橡膠跑道(塑膠跑道)膠面層的粘料；
   　(4)聚氨酯密封膠粘劑的粘料。
　   該膠粘劑還可用于聚氨酯泡沫塑料、聚苯乙烯泡沫等的粘接，使用方便，無公害，受到用戶歡迎。
      3.配方1：聚氧化丙烯多元醇(M=3000) 51份
　　　　MDI 　　　　　　　　　　 26份
　　　　TDI(80/20) 　　　　　　　8.7份
　　　　1，4-丁二醇 　　　　　　 4.1份
　　將上述四組分原料混合，在80℃反應(yīng)3h后，降溫，用10份二甲苯稀釋，制得NCO含量約7.3％的預(yù)聚體。該預(yù)聚體可作為彈性基材的膠粘劑。具有耐水、柔韌性好、強度高等優(yōu)點。膠膜的拉伸強度可達43.1MPa，伸長率360%，在80℃熱水中浸泡7天后仍能保持較好的強度。
　配方2：聚氧化丙烯三醇(M=6000) 　400份
　　　　 聚氧化丙烯二醇(M=2000) 1000份
　　　　 MDI　　　　　　　　　　　315份
　　　　氫化萜烯酚醛樹脂 　　　　 180份
　　按以上配方原料制成預(yù)聚體，再加人氣相法二氧化硅、滑石粉等填料以及增塑劑、叔胺和有機錫類催化劑，制成含填料的預(yù)聚體。
　　按HDI縮二脲1610份、r-巰丙基三甲氧基硅烷40份、二甲基硅烷427份、二甲基哌嗪1.3份制成硅烷化合物。
　　單組分聚氨酯膠粘劑按預(yù)聚體：硅烷化合物：萜烯增粘劑=271：6：70(質(zhì)量份數(shù))混合配制。用于玻璃-帆布、鋁-鋁、冷軋鋼-冷軋鋼的粘接。
　配方3：高活性聚醚多元醇(M=5500) 2556份
　　　　 PAPI(平均官能團度2．1) 　5108份
　　　　 苯乙烯 　　　　　　　　　568份
　　　　 丙烯腈 　　　　　　　　　568份


　　高活性聚醚多元醇與PAPI于100℃反應(yīng)，制得預(yù)聚體，于此預(yù)聚體中，要3h內(nèi)慢慢加人苯乙烯和丙烯腈的混合液，并每隔1h添加28份偶氮二異丁腈(ABIN)，最后再反應(yīng)2h，并于120℃減壓抽除未反應(yīng)單體，制得產(chǎn)品粘度為6000Pa·s，外觀為淺褐色不透明的粘稠液，NCO含量為12.9％。
　   稱取上述預(yù)聚體100份，加入20份炭黑、2.5份惰性填料，制成濕固化接枝型單組分聚氨酯膠粘劑，其剪切強度達8MPa，而且有觸變性。而未接枝的膠粘劑，其剪切強度為5MPa，外觀為自由流動的粘稠液。
　    配方4 ：聚醚多元醇(M=2800) 　　200份
　　　　　辛酸亞錫 　　　　　　　0.4份
　　　　　二月桂酸二丁基錫　　　 2 份
　　　　　萜烯酚醛樹脂 　　　　　20份
　　　　　烴類溶劑 　　　　　　　10份
　　　　　滑石粉 　　　　　　　　50份
　　將TDI、MDI辛酸亞錫、滑石粉以及烴類溶劑混合攪拌45-65min，再加人聚醚多元醇、萜烯酚醛樹脂以及二月桂酸二丁基錫，混合均勻后制得單組分濕固型聚氨酯膠粘劑。該膠粘劑于空氣中固化交聯(lián)時間為4-5h，貯存期大于6個月。
      4、化型聚氨酯膠粘劑性能的因素
       1、備濕固型聚酯膠粘劑所用的聚醚多元醇有聚氧化丙烯二醇及三醇、聚四氫呋喃二醇、共聚醚二醇及三醇等。常用的聚酯有聚己二酸—烷基二醇及三醇等。這些齊聚物多元醇分子量通常在500-3000之間。聚醚多元醇型預(yù)聚體粘度小，成本低。聚酯型聚氨酯預(yù)聚體粘度較大，但制成膠的粘合強度比聚醚型要好，有的預(yù)聚體采用聚酯和聚醚混合體系作為多元醇原料。
      2.多數(shù)單組分濕固化型膠粘劑的適用期較長，可在室溫下固化，因以水為固化劑，因此要求空氣的相對濕度至少在40％以上，固化時間最短需0.5-1h，長者至數(shù)十小時，如是才能達到表面不粘的程度。因此，通常需用夾具將粘接件固定。粘接面積不宜太大，以免膠層中間固化不完全。有的濕固化型聚氨酯膠粘劑在施膠時，采用增濕器或水解決固化時間長的問題。


　   3.固化聚氨酯膠粘劑中異氰酸酯基(NCO)的含量對膠的性能有較大的影響。一般，NCO含量低，預(yù)聚體分子量較高，則膠的粘度大，膠的貯存期、適用期和固化時間較短。粘度過大時需加溶劑或增塑劑進行稀釋，以使之達到合適的施膠粘度。NCO含量高，則膠的粘度小，可制得無溶劑單組分膠粘劑，貯存期和固化時間相對較長。濕固化聚氨酯膠粘劑中NCO含量通常在2％—10％之間。
　   4.層的涂膠量要影響固化時間。涂膠層薄，則固化時間短。在粘接非常干燥的材料或涂膠量多的場合，作為固化劑的水分量相對來說顯得不充分，或不易滲透到膠層內(nèi)部，需很長時間才能完全固化，有的甚至固化不完全。提高固化溫度，有利于水分參加反應(yīng)，縮短固化時間。當(dāng)被粘材料的含水量過高、空氣濕度較大、膠所含的NCO含量較高、固化溫度又較高時，膠粘劑固化較快。這種情況下易產(chǎn)生較多的二氧化碳，而使膠層產(chǎn)生泡沫，降低粘合強度。
      5.化型聚氨酯膠粘劑
　　由預(yù)聚體—潛固化劑組成的濕固化型單組分聚氨酯膠粘劑，當(dāng)它遇到潮氣或水分時，潛固劑分解成含活性氫基團的化合物，這種化合物與NCO基團反應(yīng)的活性比水高，能顯著提高膠粘劑的初粘性，同時可避免膠層產(chǎn)生氣泡。
　1．嗯唑烷和環(huán)胺
　　 潛固劑為念唑烷類(oxazolidine)和環(huán)胺類(cyclicaminals)化合物。
　2．酮亞胺化合物
　　 潛固劑是酮亞胺化合物。
　　將端羥基聚丁二烯100份和TDI34.5份制成預(yù)聚體，25℃下將預(yù)聚體與甲苯二胺丁酮亞胺20份攪拌均勻，即制成單組分膠粘劑。將它用于軟PVC薄膜的粘合，180。剝離強度為2.1kN／m。
　　由酮亞胺作潛固劑制成的單組分聚氨酯膠粘劑，存在著貯存穩(wěn)定性問題，因為酮亞胺也能極緩慢地直接與NCO基團反應(yīng)，貯存過程中粘度慢慢增加。也有報道指出，在組分中添加沸石吸附1，8-二胺基-對蓋烷與異辛醛的縮合物(酮亞胺)，50℃密封貯存一周后，粘度沒有增加，若在20℃固化，只需12h信與不加沸石的膠粘劑相比，貯存穩(wěn)定性得到提高，固化時間也縮短了。